澳门新葡萄京官网首页国家环境保护总局关于发布环境保护行业标准《高氯废水、化学需氧量的测定、碘化钾碱性高锰酸钾法》的公告

发布时间:17-03-09 11:35分类:技术文章
标签:余氯总氯,余氯总氯的测定方法与概念
什么是余氯?余氯分几种?把氯投入水中后,除了与水中有机物、还原物和细菌的杀灭等氧化还原需要消耗的氯以外,水中还剩下的氯,而称为余氯。余氯分:游离性余氯和化合性余氯。游离性余氯:一般指水中的氯分子、次氯酸分子及次氯酸离子。化合性余氯:一般指氯与水中游离氨或有机胺化合后的化合物、它的特点是杀菌力差。以上两种余氯加起来即为总余氯。测定方法:有效氯测定方法:A1
碘量法原理洗涤剂中有效氯在酸性溶液中与碘化钾起氧化作用,释放出一定量的碘,再以硫代硫酸钠标准溶液滴定碘,根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计算出有效氯含量。A2
试剂A2.1 0.025mol/L硫代硫酸钠标准溶液。A2.2 2mol/L硫酸溶液。A2.3
10%碘化钾溶液。A2.4 0.5%淀粉溶液。A3
操作方法称取含氯消毒剂1.00g,用蒸馏水溶解后,转入250mL容量瓶中,向容量瓶加蒸馏水至刻度、混匀,向碘量瓶中加2mol/L硫酸10mL,10%碘化钾溶液10mL,混匀的消毒液5mL溶液即出现棕色,盖上盖并混匀后加蒸馏水于碘量瓶缘,用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘,边滴边摇匀,待溶液呈淡黄色时加入0.5%淀粉溶液10滴(溶液立即变蓝色),继续滴定至蓝色消失,记录所用硫代硫酸钠的总量,重复3次取平均值计算。A4
计算:根据硫代硫酸钠的用量,计算有效氯含量,亦即1mol/L硫代硫酸钠1mL相当于0.0355g有效氯,因此可按下式计算有效氯含量:
c*v*0.035有效氯含量(%)=——————**
w式中:c——为硫代硫酸钠的摩尔浓度;v——消耗代硫酸钠的体积,ml;W——碘量瓶中含消毒剂的量,g。游离氯与总氯测定方法:CL17氯分析仪能够基于所加入试剂分别对游离氯或总氯进行测定。然而,CL17不能同时测定这两项参数。活性氯测定方法:使用活性氯试条。余氯测定方法:一、
方法原理余氯在酸性溶液内与碘化钾作用,释放出定量的碘,再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。2KI+2CH3COOH
= 2CH3COOK+2HI2HI+HOCl = I2+HCl+H2O(或者2HI+Cl2 = 2HCl+I2)I2+2Na2S2O3 =
2NaI+Na2S4O6本法测定值为总余氯,包括HOCl,OCl~,NH2Cl和NHCl2等。二、仪器碘量瓶:250—300ml.三、试剂1.碘化钾(要求不含游离碘及碘酸钾)。2.(1+5)硫酸溶液。3.重铬酸钾标准溶液(1/6K2Gr2O7=0.0250mol/L):称取1.2259g优级纯重铬酸钾,溶于水中,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至标线。4.0.05mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液:称取约12.5g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O),溶于已煮沸放冷的水中,稀释至1000ml。加入0.2g无水碳酸钠及数粒碘化汞,贮于棕色瓶内。标定:用无分度吸管吸取20.00ml重铬酸钾标准滴定溶液于碘量瓶中,加入50ml水和1g碘化钾,再加5ml(1+5)硫酸溶液。静置5min后,用待标定的硫代硫酸钠标准滴定至淡黄色时,加入1ml1%淀粉溶液,继续滴定至蓝色消失为止,记录用量。硫代硫酸钠标准溶液浓度按下计算:c×20.00/V式中,c—-重铬酸钾标准溶液浓度(mol/L);20.00—-吸收重铬酸钾标准溶液瓣体积(ml);V—–待标定硫代硫酸钠溶液用量(ml)。5.
0.0100mol/L
硫代硫酸钠标准滴定溶液:把已标定的0.05mol/L硫酸钠标准滴定溶液,用煮沸放冷的水稀释5倍。6.
1%淀粉溶液。7.
乙酸盐缓冲溶液(PH=4)::称取146g无水乙酸钠溶于水中,加入457ml乙酸,用水稀释至1000
ml.四、步骤1.用无分度吸管吸取200ml水样于300ml碘量瓶内,加入0.5g碘化钾和5ml乙酸盐缓冲溶液。2.自滴定管加入0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液至变成淡黄色,加入1ml淀粉溶液,继续滴定至蓝色消失,记录用量。计算:
总余氯(Cl2,mg/L)=C×V1×35.46×1000/V式中:c—-硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度(mol/L);V1—-硫代硫酸钠标准滴定溶液用量(ml);35.46—-总余氯(Cl2)摩尔质量(g/mol)。对环境的影响
需要冷却的设备大多是靠水这种介质(一般会是海水)冷却的,如果把没经过加氯处理水直接通到设备等管道中可能会造成设备腐蚀,影响运行安全。但这部分水当冷却完设备后又没什么用,一般都会排回江河,众所周知,氯有杀毒的作用,排回来的水会杀毒同时也会杀死水中的动植物。所以余氯量是环保部门检测的标准。不过现在一般的循环水系统加氯都很少,不会造成严重的影响了。北京熙缜隆博环保科技有限公司成立于2008年,我们主要销售的仪器仪表产品有水质检测仪,气体检测仪,核辐射检测仪以及电工仪表等多种产品。欢迎新老顾客采购光临。我们销售部的热线电话为:010-68940148期待与您的合作。

发布时间:15-06-04 14:39分类:技术文章 标签:溶解氧 1.溶解氧的基础知识
空气中的分子态氧溶解在水中称为溶解氧。水中的溶解氧的含量与空气中氧的分压、水的温度都有密切关系。在自然情况下,空气中的含氧量变动不大,故水温是主要的因素,水温愈低,水中溶解氧的含量愈高。溶解于水中的分子态氧称为溶解氧,通常记作DO,用每升水里氧气的毫克数表示,即mg/L。水里的溶解氧被消耗,要恢复到初始状态,所需时间短,说明该水体的自净能力强,或者说水体污染不严重。否则说明水体污染严重,自净能力弱,甚至失去自净能力。
碘量法测量溶解氧 原理:
水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾,水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰,生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后,氢氧化物沉淀溶解,并与碘离子反应而释放出游离碘。以淀粉指示剂为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘,据滴定溶液消耗量计算溶解氧含量。
所用试剂:
1、硫酸锰溶液:称取480g硫酸锰(MnSO4·4H2O)溶于水,用水稀释至1000mL。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中,遇淀粉不得产生蓝色。
2、碱性碘化钾溶液:称取500g氢氧化钠溶解于300—400mL水中;另称取150g碘化钾溶于200mL水中,待氢氧化钠溶液冷却后,将两溶液合并,混匀,用水稀释至1000mL。如有沉淀,则放置过夜后,倾出上层清液,贮于棕色瓶中,用橡皮塞塞紧,避光保存。此溶液酸化后,遇淀粉应不呈蓝色。
3、1+5硫酸溶液。(一份体积的纯水加五份体积纯硫酸)
4、1%(m/V)淀粉溶液:称取1g可溶性淀粉,用少量水调成糊状,再用刚煮沸的水稀释至100mL。冷却后,加入0.1g水杨酸或0.4g防腐。
5、0.02500mol/L(1/6K2Cr2O7)重铬酸钾标准溶液:称取于105—110℃烘干2h,并冷却的重铬酸钾1.2258g,溶于水,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。
6、硫代硫酸钠溶液:称取6.2g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)溶于煮沸放冷的水中,加0.2g碳酸钠,用水稀释至1000mL,贮于棕色瓶中,使用前用0.02500mol/L重铬酸钾标准溶液标定。
7、硫酸,ρ=1.84。 测定步骤:
1、溶解氧的固定:用吸液管插入溶解氧瓶的液面下,加入1mL硫酸锰溶液,2mL碱性碘化钠溶液,盖好瓶塞,颠倒混合数次,静置。一般在取样现场固定。
2、打开瓶塞,立即用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸。盖好瓶塞,颠倒混合摇匀,至沉淀物全部溶解,放于暗处静置5min。
3、吸取100.00mL上述溶液于250mL锥形瓶中,用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色,加入1mL淀粉溶液,继续滴定至蓝色刚好退去,记录硫代硫酸钠溶液用量。
计算: 溶解氧(O2,mg/L)=M*V*8000/100  
式中:M——硫代硫酸钠标准溶液的浓度(mol/L);
V——滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液体积(mL)。 注意事项:
1、当水样中含有亚硝酸盐时会干扰测定,可加入叠氮化钠使水中的亚硝酸盐分解而消除干扰。其加入方法是预*将叠氮化钠加入碱性碘化钾溶液中。
2、如水样中含Fe3+达100—200mg/L时,可加入1mL40%氟化钾溶液消除干扰。
3、如水样中含氧化性物质(如游离氯等),应预*加入相当量的硫代硫酸钠去除。
另:关于水样的测定 1、检测有无氧化或还原物质存在
取50ml待测水(活性污泥沉淀后去上清液)加入0.5ml浓硫酸,少量碘化钾(约0.5g),加淀粉溶液,如果溶液呈蓝色,则有氧化性物质存在。如果保持无色,加入0.2ml碘溶液,震荡,放置30s,如果没成蓝色,则有还原物质。
2、取样
从生物池取出水样后,立刻用虹吸法将污泥抽入1000ml具塞细口瓶中,溢出三分之一体积,立刻用吸管于液面以下加入10ml硫酸铜-氨基磺酸抑制剂,盖好瓶盖,颠倒馄匀。精致,等沉淀下沉后,将上清液吸入2个溶解氧瓶中(瓶内不允许有气泡)。
3、测定叠氮化钠修正法(有亚硝酸盐存在) 样品中有氧化性物质
向一个溶解氧瓶中加入5ml(1+5)硫酸和1g碘化钾(吸管插入液面下),摇匀,此时游离出碘,移液管取100ml到250ml锥形瓶中,以淀粉作指示剂,用硫代硫酸钠滴定至蓝色退去,记下用量V1。
向另外一个溶解氧瓶中(吸管插入液面下)加入1ml硫酸锰溶液,2ml碱性碘化钾,盖好瓶塞(瓶内不允许有气泡),颠倒混合数次,静置。待棕色沉淀物降至瓶内一半时,再颠倒混合一次,待沉淀物下降至瓶底。
打开瓶盖,用吸管插入液面下,加入2ml浓硫酸(吸管插入液面下),盖好瓶盖(瓶内不允许有气泡),点到混合至沉淀物全部溶解,放暗处5分钟。(如果有三价铁存在,*加入1ml40%氟化钾溶液)
移取100ml溶液至250ml锥形瓶中,用硫代硫酸钠滴定至淡黄色,加入淀粉溶液1ml,滴定至蓝色刚好退去,记下用量V2。
计算DO=M*V1*8*1000/100-M*V2*8*1000/100 M —-硫代硫酸钠浓度
所用试剂 硫酸锰溶液
称取120g四水硫酸锰(MnSO4.4H2O),或者96g一水硫酸锰,用水稀释至250ml,如果不澄清,过滤。
碱性碘化钾-叠氮化钠溶液溶解125g氢氧化钠于100ml水中,溶解37.5g碘化钾于50ml水中,溶解2.5g叠氮化钠于水中。三者混合,加水稀释至250ml。
硫酸铜-氨基磺酸抑制剂溶解32g氨基磺酸于475g水中,溶解50g硫酸铜于500ml水中,混合,加入25ml冰乙酸,混匀。
重铬酸钾0.025mol/l移取0.25mol/l重铬酸钾25.00ml至250ml容量瓶中,加水至标线。
1+5硫酸 1%淀粉溶液与cod淀粉配法一致、 硫代硫酸钠溶液
称取3.2g硫代硫酸钠溶解于煮沸冷却的水中,加入0.2g碳酸钠,用水稀释至1000ml,储存于棕色瓶中,使用前用0.025mol/l重铬酸钾标定,方法如下
于250ml碘量瓶中,加入100ml水和1g碘化钾,加入10ml
0.025mol/l重铬酸钾溶液、5ml(1+5)硫酸,盖上塞子,摇匀,暗处静止5min,用硫代硫酸钠滴定至淡黄色,加入1ml淀粉,继续滴定到蓝色刚好褪去,记录用量V
关于溶解氧的常用参数 溶解在水中的氧称为溶解氧(Dissolved
Oxygen,DO),溶解氧以分子状态存在于水中。水中溶解氧量是水质重要指标之一。
水中溶解氧含量受到两种作用的影响:一种是使DO下降的耗氧作用,包括耗氧有机物降解的耗氧,生物呼吸耗氧;另一种是使DO增加的复氧作用,主要有空气中氧的溶解,水生植物的光合作用等。这两种作用的相互消长,使水中溶解氧含量呈现出时空变化。
若以CH2O代表有机物,则有机物氧化分解反应式为: CH2O+O2→CO2+H2O
如果水中有机物含量较多,其耗氧速度超过氧的补给速度,则水中DO量将不断减少,当水体受到有机物的污染时,水中溶解氧量甚至可接近于零,这时有机物在缺氧条件下分解*出现腐败发酵现象,使水质严重恶化。
天然水体中DO的数量,除与水体中的生物数量和有机物的数量有关外,还与水温和水层有关。在正常情况下地表水中溶解氧量为5-10mg/L,在有风浪时,海水中溶解氧可达14
mg/L,在水藻繁生的水体中,由于光合作用使放氧量增加,也可能使水中的氧达到过饱和状态,地下水中一般溶解氧较少,深层水中甚至完全无氧。
地面水体中微生物分解有机物的过程消耗水中的溶解氧的量,称生化需氧量,通常记为BOD,常用单位为毫克/升。一般有机物在作用下,其降解过程可分为两个阶段,*阶段是有机物转化为二氧化碳、氨和水的过程,第二阶段则是氨进一步在亚硝化细菌和硝化细菌的作用下,转化为亚硝酸盐和硝酸盐,即所谓硝化过程。BOD一般指的是*阶段生化反应的耗氧量。微生物分解有机物的速度和程度同温度、时间有关、*适宜的温度是15~30℃,从理论上讲,为了完成有机物的生物氧化需要无限长的时间,但是对于实际应用,可以认为反应可以在20天内完成,称为BOD20,根据实际经验发现,经5天培养后测得的BOD约占总BOD的70~80%,能够代表水中有机物的耗氧量。为使BOD值有可比性,因而采用在20℃条件下,培养五天后测定溶解氧消耗量作为标准方法,称五日生化需氧量,以BOD5表示。BOD反映水体中可被微生物分解的有机物总量,以每升水中消耗溶解氧的毫克数来表示。BOD小于1mg/L表示水体清洁;大于3-4mg/l,表示受到有机物的污染。但BOD的测定时间长;对毒性大的废水因微生物活动受到抑制,而难以准确测定。
水体中能被氧化的物质在规定条件下进行化学氧化过程中所消耗氧化剂的量,以每升水样消耗氧的毫克数表示,通常记为化学需氧量(ChemicalOxygen
Demand,COD)。在COD测定过程中,有机物被氧化成二氧化碳和水。水中各种有机物进行化学氧化反应的难易程度是不同的,因此化学需氧量只表示在规定条件下,水中可被氧化物质的需氧量的总和。当前测定化学需氧量常用的方法有KMnO4和K2CrO7法,前者用于测定较清洁的水样,后者用于污染严重的水样和工业废水。同一水样用上述两种方法测定的结果是不同的,因此在报告化学需氧量的测定结果时要注明测定方法。
COD与BOD比较,COD的测定不受水质条件限制,测定的时间短。但是COD不能区分可被生物氧化的和难以被生物氧化的有机物不能表示出微生物所能氧化的有机物量,而且化学氧化剂不仅不能氧化全部有机物,反而会把某些还原性的无机物也氧化了。所以采用BOD作为有机物污染程度的指标较为合适,在水质条件限制不能做BOD测定时,可用COD代替。水质相对稳定条件下,COD与BOD之间有一定关系:一般重铬酸钾法COD>BOD5>高锰酸钾法COD。
由于BOD测定费时,为实现快速反映有机污染程度的目的,而采用总有机碳(Total
Organic Carbon,TOC)与总需氧量(Total Oxygen
Demand,TOD)测定法。它们都是使用化学燃烧法,前者测定结果以C表示,后者则以O表示需养有机物的含氧。由于测定时耗氧过程不同,而且各种水中有机物成分不同,生化过程差别也较大,所以各种水质之间,TOC或TOD与BOD5不存在固定的相互关系。在水质条件基本相同的条件下,BOD5与TOC或TOD之间有一定相关性。

发文单位:国家环境保护总局

文  号:环发[2003]161号

发布日期:2003-9-30

执行日期:2004-1-1

生效日期:1900-1-1

  为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》,加强环境管理,保护水环境,现批准《高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法》为环境保护行业标准,并予以发布。

  标准编号、名称如下:

  HJ/T 132-2003 高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法

  该标准为推荐性标准,由中国环境科学出版社出版,自2004年1月1日起实施。

  标准信息可在国家环境保护总局网站(www.sepa.gov.cn)和中国环境标准网站(www.es.org.cn)查询。

  特此公告。

  附件:《高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法》

  二00三年九月三十日

高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法

  High-chlorine wastewater-Determination of chemicaloxygen
demand-Potassium iodide alkaline Permanganate method

  (HJ132-2003 2004-01-01实施)

  中华人民共和国环境保护行业标准 HJ132-2003

  2003-09-30发布 2004-01-01实施

  前言

  目前执行的《水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法》(GB11914-89)不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的废水,《高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法》(HJ/T70-2001)只适用于氯离子含量小于20000mg/L的高氯废水中COD的测定,一些行业和企业(如石油企业)排放的工业废水中氯离子浓度高达几万至十几万毫克每升,高浓度氯离子对COD的测定造成严重的正干扰,目前发布的监测方法无法准确监测这类废水中的COD,影响了环境执法和监督。为此在开展这类废水COD测定方法的基础上,特制定本标准。

  本方法适宜于测定油气田氯离子含量高达几万或十几万毫克每升高氯废水中的COD,方法的最低检出限0.2mg/L,测定上限为62.5mg/L.

  本标准由中国石油天然气集团公司环境监测总站负责起草。中国石油天然气股份公司塔里木油田分公司质量安全环保处、新疆维吾尔自治区环境监测站、中国石油天然气股份公司塔里木油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司冀东油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司西南油气田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司辽河油田分公司环境监测站、中国石油天然气股份公司大连石化分公司环境监测站等单位参加。

  本标准附录A是规范性附录,附录B是资料性附录。

  本标准由国家环境保护总局科技标准司提出并归口。

  本标准委托中国环境监测总站负责解释。

  HJ132-2003

  高氯废水 化学需氧量的测定碘化钾碱性高锰酸钾法

  1 范围

  本标准规定了高氯废水化学需氧量的测定方法,本方法适用于油气田和炼化企业氯离子含量高达几万至十几万毫克每升高氯废水化学需氧量(COD)的测定。方法的最低检出限0.20mg/L,测定上限为62.5mg/L.

  2 规范性引用文件

  下列文件中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文,与本标准同效。

  GB11914-89 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法

  当上述标准被修订时,应使用其最新版本。

  3 术语与定义

  下列定义适用于本标准。

  3.1 高氯废水

  氯离子含量大于一千毫克每升的废水。

  3.2 CODOH.KI

  在碱性条件下,用高锰酸钾氧化废水中的还原性物质(亚硝酸盐除外),氧化后剩余的高锰酸钾用碘化钾还原,根据水样消耗的高锰酸钾的量,换算成相对应氧的质量浓度。记为CODOH.KI.

  3.3 K值

  碘化钾碱性高锰酸钾法测定的样品氧化率与重铬酸盐法(GB11914-89)测定的样品氧化率的比值。

  4 原理

  在碱性条件下,加一定量高锰酸钾溶液于水样中,并在沸水浴上加热反应一定时间,以氧化水中的还原性物质。加入过量的碘化钾还原剩余的高锰酸钾,以淀粉做指示剂,用硫代硫酸钠滴定释放出的碘,换算成氧的浓度,用CODOH.KI表示。

  5 试剂

  除特殊说明外,所用试剂均为分析纯试剂,所用纯水均指不含有机物蒸馏水。

  5.1 不含有机物蒸馏水

  向2000ml蒸馏水中加入适量碱性高锰酸钾溶液,进行重蒸馏,蒸馏过程中,溶液应保持浅紫红色。弃去前100ml馏出液,然后将馏出液收集在具塞磨口玻璃瓶中。待蒸馏器中剩下约500ml溶液时,停止收集馏出液。

  5.2 硫酸(H2SO4),ρ=1.84g/ml.

  5.3 硫酸溶液,1+5.

  5.4 50%氢氧化钠溶液

  称取50g氢氧化钠(NaOH)溶于水中,用水稀至100ml,贮于聚乙烯瓶中。

  5.5 高锰酸钾溶液C(1/5KMnO4)=0.05mol/L

  称取1.6g高锰酸钾溶于1.2L水中,加热煮沸,使体积减少到约1L,放置12h,用G-3玻璃砂芯漏斗过滤,滤液贮于棕色瓶中。

  5.6 10%碘化钾溶液

  称取10.0g碘化钾(KI)溶于水中,用水稀释至100ml,贮于棕色瓶中。

  5.7 重铬酸钾标准溶液C(1/6K2Cr2O7)=0.0250mol/L

  称取于105℃-110℃烘干2h并冷却至恒重的优级纯重铬酸钾1.2258g,溶于水,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。

  5.8 1%淀粉溶液

  称取1.0g可溶性淀粉,用少量水调成糊状,再用刚煮沸的水冲稀至100ml.冷却后,加入0.4g氯化锌防腐或临用时现配。

  5.9 硫代硫酸钠溶液C(Na2S2O3)≈0.025mol/L

  称取6.2g硫代硫酸钠(Na2S2O3?5H2O)溶于煮沸放冷的水中,加入0.2g碳酸钠,用水稀释至1000ml,贮于棕色瓶中。使用前用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液标定,标定方法如下:

  于250ml碘量瓶中,加入100ml水和1.0g碘化钾,加入0.0250mol/L重铬酸钾溶液10.00ml、再加1+5硫酸溶液5ml并摇匀,于暗处静置5min后,用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色,加入1ml淀粉溶液,继续滴定至蓝色刚好褪去为止,记录用量。按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度:

  C=10.00×0.0250/V……(1)

  式中:

  C-硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L);

  V-滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)。

  5.10 30%氟化钾溶液

  称取48.0g氟化钾(KF?2H2O)溶于水中,用水稀释至100ml,贮于聚乙烯瓶中。

  5.11 4%叠氮化钠溶液

  称取4.0g叠氮化钠(NaN3)溶于水中,稀释至100ml,贮于棕色瓶中,暗处存放。

  6 仪器

  6.1 沸水浴装置。

  6.2 碘量瓶,250ml.

  6.3 棕色酸式滴定管,25ml.

  6.4 定时钟。

  6.5 G-3玻璃砂芯漏斗。

  7 样品的采集与保存

  水样采集于玻璃瓶后,应尽快分析。若不能立即分析,应加入硫酸调节pH<2,4℃冷藏保存并在48h内测定。

  8 样品的预处理

  8.1 若水样中含有氧化性物质,应预先于水样中加入硫代硫酸钠去除。即先移取100ml水样于250ml碘量瓶中,加入50%氢氧化钠
0.5ml溶液,摇匀。加入4%叠氮化钠溶液0.5ml,摇匀后按10.4至10.6步骤测定。记录硫代硫酸钠溶液的用量。

  8.2 另取水样,加入8.1节中硫代硫酸钠溶液的用量,摇匀,静置。之后按照操作步骤10测定。

  9 干扰的消除

  水样中含Fe3+时,可加入30%氟化钾溶液消除铁的干扰,1ml
30%氟化钾溶液可掩蔽90mg
Fe3+.溶液中的亚硝酸根在碱性条件下不被高锰酸钾氧化,在酸性条件下可被氧化,加入叠氮化钠消除干扰。

  10 步骤

  10.1 吸取100ml待测水样(若水样COD
OH.KI(下标)高于12.5mg/L,则酌情少取,用水稀释至100ml)于250ml碘量瓶中,加入50%NaOH溶液0.5ml,摇匀。

  10.2 加入0.05mol/L高锰酸钾溶液10.00ml,摇匀。将碘量瓶立即放入沸水浴中加热60min(从水浴重新沸腾起计时)。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。

  10.3 从水浴中取出碘量瓶,用冷水冷却至室温后,加入4%叠氮化钠溶液0.5ml,摇匀。

  10.4 加入30% 氟化钾溶液1ml,摇匀。

  10.5 加10%碘化钾溶液10.00ml,摇匀。加入(1+5)硫酸5ml,加盖摇匀,暗处置5min.

  10.6 用0.025mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色,加入1ml淀粉溶液,继续滴定至蓝色刚好消失,尽快记录硫代硫酸钠溶液的用量。

  10.7 空白实验

  另取100ml水代替试样,按照10.1至10.6步骤做全程序空白,记录滴定消耗的硫代硫酸钠溶液的体积。

  11 结果的表示

  水样的COD OH.KI(下标)按下式计算:

  COD OH.KI(下标)(O2,mg/L)= (V0-V1)×C×8×1000/V……(2)

  式中:

  V0-空白试验消耗的硫代硫酸钠溶液的体积(ml);

  V1-试样消耗的硫代硫酸钠溶液的体积(ml);

  C-硫代硫酸钠溶液浓度(mol/L);

  V-试样体积(ml);

  8-氧(1/2 O)的摩尔质量(g/mol)。

  12 精密度

  八个实验室对CODCr为72.0-175mg/L(CODOH.KI含量为39.1-95.0mg/L),氯离子浓度为5000-120000mg/L的六个统一标准样品进行测定,实验室内相对标准偏差为0.4%-5.8%,实验室间相对标准偏差为4.6%-9.6%.

  附录A(规范性附录)

  废水K值的测定

  由于碘化钾碱性高锰酸钾法与重铬酸盐法氧化条件不同,对同一样品的测定值也不相同,而我国的污水综合排放标准中COD指标是指重铬酸盐法的测定结果。通过求出碘化钾碱性高锰酸钾法与重铬酸盐法间的比值K,可将碘化钾碱性高锰酸钾法的测定结果换算成重铬酸盐法的CODCr值,来衡量水体的有机物污染状况。

  当该类废水中氯离子浓度高至重铬酸盐法无法测定时,使用废水中主要还原性物质(例如,油气田废水主要是原油和破乳剂)来测定。

  A1 K值的求得

  分别用重铬酸盐法和碘化钾碱性高锰酸钾法测定有代表性的废水样品(或主要污染物质)的需氧量O1、O2,确定该类废水的K值,按下式计算。

  K= O2∕O1……(3)

  = SOD2∕ SOD1

  若水样中含有几种还原性物质,则取它们的加权平均K值作为水样的K值。

  A2 用该类废水的K值换算废水样品的化学需氧量

  CODCr = CODOH.KI∕K……(4)

  附 录 B

  注 意 事 项

  B1 当水样中含有悬浮物质时,摇匀后分取。

  B2 水浴加热完毕后,溶液仍应保持淡红色,如变浅或全部褪去,说明高锰酸钾的用量不够。此时,应将水样再稀释后测定。

  B3 若水样中含铁,在加入1+5硫酸酸化前,加30%
氟化钾溶液去除。若水样中不含铁,可不加30% 氟化钾溶液。

  B4 亚硝酸盐只有在酸性条件下才被氧化,在加入1+5硫酸前,先加入4%
叠氮化钠溶液将其分解。若样品中不存在亚硝酸盐,可不加叠氮化钠溶液。

  B5 以淀粉作指示剂时,应先用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄色后,再加入淀粉溶液,继续用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色恰好消失,即为终点。淀粉指示剂不得过早加入。滴定近终点时,应轻轻摇动。

  B6 淀粉指示剂应用新鲜配置的,若放置过久,则与I2形成的络合物不呈蓝色而呈紫色或红色,这种红紫色络合物在用硫代硫酸钠滴定时褪色慢,终点不敏锐,有时甚至看不见显色效果。

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